微波能量的高效转化与利用一直是微波能化工应用领域的热点和瓶颈问题。与依赖于热传导的传统热量传递方式不同,非接触式和选择性的微波加热方式可以通过电磁波-离子相互作用向物质传递能量,但这一过程的效率很大程度取决于物质对微波能量的吸收能力,也就是物质与微波频段电磁波的相互作用能力。离子液体作为一种室温下呈液态状的离子化合物具有极强的微波响应特性,同时离子液体本身凭借其出色的溶解性和良好的热物理性质成为化工催化反应、分离过程的重要介质。为此,微波技术不仅在离子液体合成效率方面具有大幅提升的潜力,而且灵活可调的结构与强微波吸收能力使离子液体易于与微波能在化工过程中协同使用,并衍生出离子液体作为新媒介的微波化工新兴技术(MAIL)。
物质绿色创造与制造海河实验室科研骨干、天津大学高鑫教授课题组在Chemical Reviews以“Microwave Encounters Ionic Liquid: Synergistic Mechanism, Synthesis and Emerging Applications”为题,全面总结报道了MAIL技术的协同强化机制,基于微波对离子液体加热特性的讨论,以及其在材料合成和一些新兴领域的化工过程强化潜力,天津大学和物质绿色创造与制造海河实验室是论文完成单位。
1. MAIL助力材料构筑
文章总结了微波与离子液体协同强化材料合成领域的机理与应用型研究,包括金属纳米颗粒、金属氧化物、金属硫化物、分子筛等晶体材料,以及石墨烯、碳量子点等碳材料。2. MAIL技术的新兴应用
文章综述了微波与离子液体的协同作用在催化、分离、医疗、环境等领域的一些新兴应用,总结了MAIL技术在该领域的应用研究报道,通过分析讨论了技术优势和强化机理,对未来应用提出了新的研究思路。
图5 微波与离子液体协同强化木质纤维素解离的机制。离子液体通过与木质素内氢键的特异性结合以破坏木质素结构稳定性,微波对离子液体的选择性输能不仅诱使细胞破裂,而且加速解离反应的发生,从而实现木质素与纤维素的高效分离,这一强化效应已经被广泛应用于生物炼制领域的研究。
在基础理论方面,既然大部分微波与离子液体协同强化机理均是源于微波对离子液体选择性输入能量,而这一机理由于强电磁场环境下实验手段的限制目前未获得充分证实,也导致微波协同作用机制尚缺乏共识。因此,未来该领域基础研究的重点应着力于突破“molecular radiators”假说,可以考虑结合荧光 技术、拉曼技术等开发合理的微波场原位观测方法。
在研究手段方面,应当呼吁该领域的研究人员在发表论文过程中公布尽可能多的实验细节,因为微波与离子液体的组合使过程加速的同时,也导致产品品质对于合成条件较为敏感。这往往导致更换实验设备后由于电磁场分布、微观流体流动与传热等差异导致实验重复性变差,使研究结论缺乏通用性。
在应用研究方面,MAIL技术走向工业应用的最大障碍仍在于离子液体材料和微波设备高昂的成本,使众多企业望而却步。“杀鸡焉用牛刀?”为解决这个问题,首先需要挖掘MAIL技术在高端材料合成方面的独特优势,应用对象应着眼于常规手段所不能实现的革命性材料,而非在低端材料领域同质化竞争。除此之外,离子液体在临床治疗、催化、分离等领域的生物毒性与环境绿色度也应该着重评价。
论文工作得到国家自然科学基金优秀青年科学基金项目、中国博士后科学基金特别资助项目、物质绿色创造与制造海河实验室的资助。
论文第一作者为赵振宇,天津大学化工学院博士后/助理研究员,研究聚焦于微波技术在高端化工产品制造中的应用,研究成果先后在Chem. Rev.、Angew. Chem. Int. Ed.、Chem. Eng. J.等期刊以(共同)第一/通讯作者身份发表学术论文26篇,主持国家自然科学基金、国家重点研发计划子课题、企业产学研项目等9项。
通讯作者为天津大学化工学院、物质绿色创造与制造海河实验室科研骨干李洪教授和高鑫教授,研究团队以“化工分离过程耦合与微波外场强化”为研究方向,针对现代化工生产中高端专用/超高纯度化学品精制、绿色高效大宗化工品生产等国家重大需求,通过探究微波外场、泡沫材料及过程耦合强化复杂体系反应精馏过程的新机制,提出了微波外场改变极性/非极性体系相对挥发度实现分离强化的理论体系和技术方法,发展了限域空间内界面强化的气液传质分离过程和设备,开发了反应精馏过程耦合强化技术及应用体系。
Zhao, Z.; Li, H.*; Gao, X.*, Microwave Encounters Ionic Liquid: Synergistic Mechanism, Synthesis and Emerging Applications. Chemical Reviews 2024, 124, 5, 2651-2698. https://pubs.acs.org/doi/10.1021/acs.chemrev.3c00794
来源:“化工学会微波能化工应用专委会”公众号